1、氧化法：该法是用氧化剂Cl2或HClO氧化NaClO2或在酸性介质中使NaClO2自身发生氧化还原反应生成ClO2。国外水厂多数采用此法发生ClO2，其反应式：Cl2+2NaClO2→2ClO2↑+2NaCl或 2NaClO2+HClO+HCl→2ClO2↑+2NaCl+H2O氯氧化法的特点是一次性投资少，操作简便，容易控制，制取的ClO2纯度高，副产物少。但它的反应速度慢、耗酸量大、成本较高，对设备条件要求苛刻，一般只适于实验室和小规模生产。NaClO2昂贵，决定了ClO2的生产成本较高，一般是氯酸盐法的3倍左右。
（1）酸化法发生ClO2。NaClO2在酸性条件下，ClO2—以可测量的速率稳定地分解成ClO2、ClO3—和Cl—，反应议程式：5NaClO2+4HCl→4ClO2↑+5NaCl+2H2O目前，酸化法主要采用盐酸或硫酸/NaClO2体系发生ClO2。这种发生器技术是让酸（盐酸或硫酸）与亚氯酸钠NaClO2溶液在空气（或氯气）流下反应并吹出，由水射器将生成的ClO2送至消毒系统。该法工艺简单，操作方便。但该法的缺点是反应速率慢，酸量大，产生的废酸多，副产一定量的Cl2，影响ClO2的纯度，给ClO2的应用带来了麻烦。
（2）过硫酸盐氧化法。采用过硫酸钠/NaClO2体系发生ClO2。过硫酸钠（又称过二硫酸钠）Na2S2O8，与亚氯酸钠溶液反应生成ClO2：2NaClO2+Na2S2O8→2ClO2↑+2Na2SO4用片剂和粉剂现场配制或发生ClO2操作容易，片剂只要溶于水即可。由于片剂等效比率，所以无需测定剂量。在实际处理过程中，只要用一定数量的片剂溶于一定体积的水中，便可获得一定浓度的ClO2溶液，用于消毒系统中。
2、电解法：电解法是以氯酸钠或氯化钠为原料，采用隔膜电解技术制取ClO2，所用的电解液可以是食盐溶液、亚氯酸盐溶液和氯酸盐溶液。电解过程中，在阴极制得烧碱溶液和氢气，阳极获得ClO2、氯气、过氧化氢及臭氧的混合物。
